近日,我校教师在烯烃硼氢化领域研究中取得重要进展,相关成果以我校为第一和通讯单位发表在化学领域顶级期刊ACS Catalysis ( ACS Catal. 2020, 10 , 11963-11970, 影响因子:12.35),理学院苏伟副教授为论文第一作者,药用分子化学重点实验室刘守信教授和苏伟共同为通讯作者。
烯烃的硼氢化反应作为医药、化工、材料等领域中应用最为广泛的有机合成反应之一,创造了巨大的社会经济价值。其中,区域选择性作为影响产物结构的关键因素,如何对其进行调控始终是烯烃硼氢化反应研究的核心问题。当前,尽管在区域选择性的调控上取得了长足进展,但烯烃底物的特殊化以及昂贵且合成复杂的配体的使用仍然不可避免,从而限制了其普适性和实用性。
针对这一问题,我校科研创新团队研发了一种无配体参与的区域选择性可控的铁催化烯烃硼氢化反应体系。在该反应体系中,通过溶剂和碱的调节即可有效地调控反应的区域选择性(选择性高达99:1和1:99),突破了通过配体调节区域选择性的传统模式。此外,新研发的铁催化硼氢化反应体系具有广泛的适用范围,对不同结构的烯烃和官能团均有优良的兼容性。为了深入理解区域选择性的调节机制,该团队设计实施了氘代反应、中间体排查、对照实验和自由基开环反应等一系列机理实验。通过结果分析,发现反应在不同溶剂中生成的不同配位形式的铁中间体是决定反应区域选择性的关键原因。
本研究为合成烷基硼化合物提供了一种高效实用的合成策略,在药物研发和精细化工领域具有较大的应用潜力,此外,该工作也为有机反应中的区域选择性调控提供了一种新的思路。该成果一经发表即受到业界广泛关注,并受邀在X-MOL、CBG咨询等科研媒体上撰写发表通讯稿。该研究得到了国家自然科学基金、河北省高端人才项目和河北省自然科学基金等经费的支持。